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电荷转移络合物(CTC)给电性单体和吸电性单体形成的CTC在光照下能形成交替共聚物,给电性单体和吸电性单体之间的相互作用强弱决定反应途径是生成自由基型还是离子型。强给电性单体和弱吸电性或弱给电性单体和强吸电性单体易于形成自由基。Olson等对一系列的N-取代马来酰与2-氯烯基醚的聚合物结构进行了分析,结果表明所生成的顺丁酰单元中顺式构型多于反式构型。他们认为当给体的HOMO和受体的LUMO具有重叠时,CTC稳定,因而该种构型的CTC浓度,通过成键引发机理形成的产物中,这种构型应该占优势。实验表明N-芳基马来酰和p-取代的在溶液中的光聚合,发现吸电子基团在芳香基的对位上的马来酰更容易与p-取代的形成CTC可以被直接激发生成自由基而引发交替共聚。Json等人提出激发态马来酰从电子给体得到一个电子形成自由基阴离子,再经过质子转移就得到烯醇酮自由基,从而引发聚合的电子转移机理。




到目前为止,真正商业化的非芳香族光引发剂只有莰醌。Georges?Hammond等人在1961年发现了酸乙酯的光解特性。后续更多人的研究发现,脂肪族α-酮酯具有光引发剂的特性,可以被用于光固化反应中。图2 Georges Hammond等人在1961年发现了酸乙酯的光解特性  α-酮酯在紫外光照射下表现出Norrish?II型的光解特性,因此在助引发剂的存在下可以增加反应自由基并减少自由基的淬灭,从而进一步改善其反应性。更加重要的是,光稳定剂1600,一些α-酮酯,比如上面提及的酸乙酯是美国FDA认证的食品添加剂,这使得这一类物质特别适用于食品包装的光固化产品。另外,α-酮酯的光裂解产物α-羟基酯对人体无害。  奥地利维也纳大学的Paul?Gauss等人,对几种不同结构α-酮酯的光固化性能进行了研究,并同传统的光引发剂进行了对比。实验结果让人振奋!图3 不同结构的α-酮酯,以及当前常用的II型光引发剂和三级胺助引发剂MDEA  实验对三种α-酮酯的光固化特性进行了研究,包括酸乙酯(EP),3--酸乙酯(EMOB)和二氢-4,4-二-2,3-二酮(DDFD)(图3)。用来进行评估的光固化单体包括1,6-二酯(HDDA),聚乙二醇(700)二酯(PEG700DA)和固化材料二酯混合物(DDM)。图4 对光引发剂效率进行测定用的光固化单体 




16. ?784光引发剂(双2,6-二氟-3吡咯二茂钛)17. ?EDB(4-二甲氨基-苯甲酸乙酯)一. ?TPO ?(2,4,6(酰基) 二氧化)化学分子式: ?  ? ?淡黄色粉末,光稳定剂1600经销商,有效吸收峰值为350-400nm,一直吸收至420nm 左右,是一种的自由基(Ⅰ)型光引发剂,它的吸收峰较偏长,经光照后可生成苯甲酰和磷酰基两个自由基,都能引发聚合,因此光固化速度快,它还具有光漂白作用,且具有低挥发,由于其具有很宽的吸收范围,可广泛用于各类UV固化涂层。因其的吸收性能,使得它特别适用于有色体系和膜层厚的固化领域。同时它在白高钛白颜料的UV体系中能完全固化,且涂层不黄变,后聚合效应低,无残留。也可用于透明涂层,对于低气味要求的产品尤其适合。在酯UV体系,尤其是有色的涂层中,通常需要和胺或酰胺配合使用,同时和其他光引发剂复配,以达到体系的固化。本品的使用应根据实际实验的结果,建议添加量为0.5-4%(w/w)。 ?k- y& o, F; W二.TPO-L ?(2,4,6-酰基乙酯)化学分子式:淡黄色液体,有效吸收峰值为273,370nm,是一种的自由基Ⅰ型液体光引发剂,固化速度非常快,适宜用于低黄变性、低气味的配方体系,因其具有较为广泛的吸收范围也可用于固化含有的白色颜料的UV体系。为提高表面的固化效果,经常与其它光引发剂共同使用,例如: 184, 1173以及二苯甲酮等。TPO-L的建议使用浓度0.3-5%(w/w)。9 三.907 (2--1-[4-甲硫基]- 2-基-1-)化学分子式:白色至微黄色结晶粉末,有效吸收峰值231,307nm,是一种的自由基(Ⅰ)型光引发剂,光稳定剂1600厂家价格,其具有极高的吸收性,大多数情况下应用在有色体系深层固化领域,与ITX并用效果,建议添加量为2-6%(w/w)。




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