达到50%胶化的曝光时间,对比空白样需要9.8分钟,Irgacure 651可以将此时间缩短为2.5分钟。同时胺类的光引发剂Irgacure 907不仅没有缩短胶化时间,反而增加至21分钟。不同的光照时间下的胶化情况如下图所示: C. Decker和D. Decker的研究认为,所有含有ArC=O结构的自由基光引发剂,都可以通过电子转移反应同阳离子光引发剂进行反应。以Irgacure 184为例的反应机理如下: 从上述反应式可以看出,Irgacure 184首先光降解为自由基,然后该自由基和鎓盐通过电子转移发生反应,导致C-I键的断裂。此过程中所产生的ArC=O 反应基团可以继续引发阳离子聚合反应,该反应基团由布朗斯特酸(二芳基碘鎓盐)转化为路易斯酸所得到。 Irgacure 907由于含有一个叔胺基团,因此不能增感阳离子光引发剂。这是因为Irgacure 907叔胺结构的氮原子含有孤对电子,很容易和路易斯酸中的质子反应,从而导致反应基团的失活,从而降低光聚合的速率。 II型的光引发剂二苯甲酮(BP)是一种氢提取的光引发剂,吸收波长在348nm。文中采用了异作为氢提供剂。BP在吸收了光能量之后形成单线态BP,然后转变为三线态BP。状态下的三线态BP可以很容易吸收异的α氢,从而形成自由基。所形成的自由基和阳离子光引发剂通过电子转移形成二阳离子、异阳离子和二芳基碘自由基,二阳离子和异阳离子形成布朗斯特酸,从而引发阳离子聚合。
分别粗略给出了有多少光来自365nm和395 nm的UV/LED光源,并分别与有“H型”灯的传统灯进行比较2。需要注意的是与365nm的灯相比,395nm的UV/LED光源能产生的功率/面积(峰值辐照度)是前者的10倍。还要注意的是与传统灯相比,395nm光源能提供更大的峰值辐照度。考虑到谱带重叠的可能性,应该能找到一种或多种光引发剂(或者更可能的是光引发剂的组合),可以提供足够的自由
基来引发的聚合反应,光引发剂DET,即使是着色体系。用校准过的基于EIT的“Power PuckⅡ”四波段多功能UV能量计来读取本实验中UV/LED光源特定的输出功率,对应于表1中的数据。表2给出了本实验中选择的光引发剂。I型光引发剂在光照射后会裂解产生两个自由基,其中只有一个具有反应活性并引发聚合反应。II型光引发剂照射后生成激发态,但必须获取原子或电子来作为聚合反应的引发剂。根据吸收来严格判断,的光引发剂候选品种是:I型:BDMM、BAPO、TPO、TPO-L、LTM、PMP;2型:ITX、DETX、EHA、EMK和
聚合的II型光引发剂。为验证这一原理,将简单的清漆配方[50%的环氧酯、50%异酯(IBOA)]和不同百分含量添加量的光引发剂混合。在Leneta卡纸上刮涂25微米的薄膜,以45米/分钟的速度在灯下通过。用乙醇往复摩擦来测定以45米/分钟的速度连续通过395nm和365nm的UV/LED光源后的反应程度。测定后得到的“”结果是将待测漆膜先暴露于长波长395nm的光、然后暴露于较短波长365nm的UV光来促进表面的固化。结果1型光引发剂的总体反应活性:BDMM= TPO> BAPO> PMP> LTMTPO与BDMM一样快,光引发剂DETX价格排行,但黄变程度较低;
光引发剂按光解机理分为自由基聚合光引发剂和阳离子聚合光引发剂两大类,又以自由基型光引发剂使用为广泛。自由基型光引发剂按产生自由基的作用机理可分为裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂。按结构特点,光引发剂DETX价格,自由基光引发剂可分为以下几类:(1)苯偶姻及衍生物(、双、、、丁醚);(2)苯偶酰类(二乙酮、α,光引发剂DETX价格多少,α--α-苯乙酮);(3)苯酮类(α,α-二乙氧基苯乙酮、α-羟苯酮、α-胺苯酮);(4)酰基磷氧化物(芳酰基氧化物、双苯甲酰基氧化);(5)二苯甲酮类(二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、米蚩酮);(6)硫杂蒽酮类(丙氧基硫杂蒽酮、硫杂蒽酮)。阳离子型光引发剂也是重要的光引发剂,包括二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、碘鎓盐、异茂铁六氟磷酸盐等。
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